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生產(chǎn)熱塑性酚醛樹脂常用鹽酸、磷酸、草酸作催化劑(見酸堿催化劑)使介質(zhì)pH為0.5~1.5。為避免劇烈沸騰,催化劑可分次加入。沸騰反應(yīng)時(shí)間一般為3~6h。脫水可在常壓或減壓下進(jìn)行,**終脫水溫度為140~160℃,樹脂分子量為500~900。生產(chǎn)熱固性酚醛樹脂可用氫氧化鈉、氫氧化鋇、氨水和氧化鋅作催化劑,沸騰反應(yīng)時(shí)間1~3h,脫水溫度一般不超過90℃,樹脂分子量為500~1000。強(qiáng)堿催化劑有利于增大樹脂的羥甲基含量和與水的相溶性。氨催化劑能直接參加樹脂化反應(yīng),相同配方制得的樹脂分子量較高,水溶性差。氧化鋅催化劑能制得貯存穩(wěn)定性好的高鄰位結(jié)構(gòu)酚醛樹脂。由苯酚和甲醛在催化劑條件下縮聚、經(jīng)中和、水洗而制成的樹脂。閔行區(qū)品牌進(jìn)口酚醛樹脂圖片
環(huán)保新樹脂新酚醛樹脂為高分子化合物,是由苯酚和芳烷基醚通過縮合反應(yīng)而產(chǎn)生的。新酚醛樹脂具有良好力學(xué)性能、耐熱性能,廣泛應(yīng)用于金剛石制品、砂輪片制造等行業(yè).新酚醛樹脂粘結(jié)力強(qiáng),化學(xué)穩(wěn)定性好,耐熱性高,硬化時(shí)收縮小,制品尺寸穩(wěn)定。粘結(jié)強(qiáng)度比酚醛樹脂提高20%以上,耐熱性提高100℃以上。新酚醛樹脂制品可在250℃下長(zhǎng)期使用,制品耐濕耐堿。新酚醛樹脂可作為金剛石砂輪的結(jié)合劑,使用方法為: 新酚醛樹脂與酚醛樹脂按1 :3混合使用,不僅提高了酚醛樹脂的強(qiáng)度,還提高了耐熱性和磨削比。如單獨(dú)使用新酚醛樹脂,砂輪的壽命是酚醛樹脂8倍,在生產(chǎn)工藝上比酚醛樹脂制品強(qiáng)度高出約30%,磨削效果也有提高。 [5]徐匯區(qū)品牌進(jìn)口酚醛樹脂現(xiàn)貨酚醛樹脂具有良好的耐酸性能、力學(xué)性能、耐熱性能,應(yīng)用防腐蝕工程、膠粘劑、阻燃材料、砂輪片制造等行業(yè)。
1986年,我國(guó)酚醛樹脂及塑料的生產(chǎn)廠家在原化工部的指導(dǎo)下成立了全國(guó)酚醛樹脂及塑料行業(yè)協(xié)作組(以下簡(jiǎn)稱協(xié)作組)。協(xié)作組在原化工部行業(yè)指導(dǎo)司和全國(guó)合成樹脂與塑料工業(yè)信息總站的具體指導(dǎo)下,情報(bào)、信息、標(biāo)準(zhǔn)、統(tǒng)計(jì)、技術(shù)交流等各項(xiàng)工作開展順利,直到1997年山東濟(jì)南會(huì)議。在我國(guó)由計(jì)劃經(jīng)濟(jì)向市場(chǎng)經(jīng)濟(jì)轉(zhuǎn)變過程中,原有的主要為國(guó)有和集體性質(zhì)的老企業(yè)忙于轉(zhuǎn)制等工作,而以民營(yíng)和外資為主的新企業(yè)不斷涌現(xiàn),協(xié)作組于濟(jì)南會(huì)議后基本停止了工作,本行業(yè)的期刊《酚醛通訊》也停刊了。因此,要分析研究國(guó)內(nèi)酚醛塑料的進(jìn)展動(dòng)態(tài),特別是生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)方向的動(dòng)態(tài),是比較困難的,可查到的離**近的有關(guān)國(guó)內(nèi)生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)方面的文獻(xiàn)[1]是1998年的。
用酚醛膠做粘合劑生產(chǎn)的膠合板一般用于建筑上搭模板用,稱之為水泥模板,八十年代以來,國(guó)產(chǎn)水泥模板的生產(chǎn)工藝一直改變不大,粘合劑用的是舊式水溶性酚醛膠,到了九十年代中期,因生產(chǎn)該膠所用的原材料漲價(jià),為了降低生產(chǎn)成本,于是在酚醛膠的基礎(chǔ)上添加三聚氰胺,稱之為改性酚醛膠,代替酚醛膠應(yīng)用于水泥模板生產(chǎn)。本世紀(jì)初,因化工原料三聚氰胺再度漲價(jià),于是又把眼光投向生產(chǎn)成本較低的酚醛膠,并對(duì)該酚醛膠的生產(chǎn)工藝進(jìn)行改造,使它的性能得到改善,為與舊式酚醛膠以示區(qū)別,結(jié)合其特性稱該種酚醛膠為低溫固化酚醛膠。壓塑粉可用模壓、傳遞模塑和注射成型法制成各種塑料制品。
1907年巴克蘭申請(qǐng)了關(guān)于酚醛樹脂“加壓、加熱”’固化的**。并于1910年10月10日成立Bakelite公司,分布在許多國(guó)家[1939年附屬于聯(lián)碳(UC)公司],他們先后申請(qǐng)了400多個(gè)**,預(yù)見到除酚醛樹脂作燒蝕材料以外的主要應(yīng)用,解決了酚醛樹脂應(yīng)用的關(guān)鍵問題。巴克蘭還成功地獲得了施加高壓使酚醛預(yù)聚物固化的技術(shù),他明確指出,酚醛樹脂是否具有熱塑性取決于苯酚與甲醛的用量比和所用催化劑類型,在堿性催化劑存在下即使苯酚過量一些,生成物也是熱固性樹脂,受熱后能夠轉(zhuǎn)變?yōu)椴蝗懿蝗蹣渲D腿跛岷腿鯄A,遇強(qiáng)酸發(fā)生分解,遇強(qiáng)堿發(fā)生腐蝕。閔行區(qū)品牌進(jìn)口酚醛樹脂圖片
為提高纖維強(qiáng)度和模量,可與 5%~10%聚酰胺熔混后紡絲。閔行區(qū)品牌進(jìn)口酚醛樹脂圖片
1914年日本引進(jìn)巴克蘭技術(shù)在東京開始生產(chǎn)酚醛樹脂,開創(chuàng)了亞洲先河。1923年美國(guó)投產(chǎn)苯酚糠醛模塑粉。1930年酚醛泡沫塑料在美國(guó)投產(chǎn)。1937年開發(fā)了增塑的醚化的酚醛樹脂并用于油漆涂料。1945年高鄰位酚醛樹脂及其快速成型模壓粉在美國(guó)工業(yè)化生產(chǎn)。1946年美國(guó)投產(chǎn)丁腈橡膠改性酚醛樹脂及其模塑粉。1949年苯胺改性酚醛模塑粉商品面市。 [5]固體酚醛樹脂為黃色、透明、無定形塊狀物質(zhì),因含有游離酚而呈微紅色,實(shí)體的比重平均1.7左右,易溶于醇,不溶于水,對(duì)水、弱酸、弱堿溶液穩(wěn)定。閔行區(qū)品牌進(jìn)口酚醛樹脂圖片
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